In teoria dovrebbe funzionare se tu usassi il metodo bind():
Python:
nomeFinestraTk.bind("<Return>", nomeMetodoDaEseguire)
nomeButton = tk.Button(nomeFinestraTk, tetx="pulsante", command=nomeMetodoDaEseguire)
In questo modo leghi il metodo 'nomeMetodoDaEseguire()' alla pressione del tasto ENTER e questo stesso metodo dovrà essere, ovviamente, lo stesso che richiami al click del button 'nomeButton'.
Spero di essere stato abbastanza chiaro, se dovessi avere problemi scrivi pure
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